Question

Я хочу, чтобы он позвонил первЫМ. почему здесь употребляется творительный падеж ?

Answer 1

Именительный тоже допустим.
Но творительный в подобных конструкциях вполне нормален.
Базовое сочетание — быть первым (быть кем? ) . Отсюда — бить первым, умереть первым, прибежать первым.

Answer 2

Можно и именительный. Тогда будет звучать торжественно и официально. Потому что именительный - это начальная, не нагнутая форма слова.

Но можно и творительный, тогда звучание будет дружелюбне и проще.