Что именно определяет, будет ли атом действовать в молекуле как катион или анион?

Answer 1

Ну когда атом ведёт себя как ион понятие молекулы размазывается, так как в кристалле вещества с ионой связью нет изолированных молекул. А вот как будет заряжен ион зависит от строения электронной оболочки и электротрицательности данного элемента и других, входящих в состав. Например, цезий, за исключением экзотических случаев образует ион Cs+ в паре с электротрицательным соседями