Если ъ и ь раньше читались, то на них могли начинаться слова?

Answer 1

Это краткие буквы. Поэтому и нет такого - ни сейчас, ни раньше. В слове йод, например, й отнюдь не краткая, наоборот - протяжная, что объясняется е чужеродностью.

Answer 2

Нет, слова на них начинаться не могли. В начале слова перед ними обязательно появлялся добавочный согласный. Так, перед Ь всегда появлялся j, впоследствии сочетание jь дало И: jьгъла - игла.